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　　農藥工業包括農藥原藥生產、原料與中間體的配套、劑型加工、農藥研發、創新，以及環境保護等環節。在農藥生產中，中間體的技術水平是決定農藥工業水平的關鍵因素之一。

　　我國的農藥行業經過60多年的發展，已經建成一套比較完整的農藥工業體系，許多農藥中間體能夠自行配套生產。農藥中間體行業也已經形成規模。1990年，我國農藥中間體產量約57萬t，2006年約158萬t，2011年約300萬t。生產的中間體產品達460種以上，相當數量農藥中間體還用于出口。

　　無論是新農藥創制，還是專利過期農藥的開發，農藥中間體的開發與技術水平都是決定農藥開發與技術水平的關鍵。我國是發展中國家，目前還不是科技創新型國家，非專利農藥仍然是我國農藥工業的主體，這種局面還會保持相當長的一個時期。因此，有效地開發利用專利過期農藥及其中間體，已經成為決定我國農藥工業發展速度和水平的關鍵之一。

　　有機磷殺蟲劑毒死蜱中間體分析

　　毒死蜱是1965年美國道公司開發、上市的有機磷殺蟲劑。2009年全球銷售額為4.95億美元，成為僅次于吡蟲啉和噻蟲嗪的第三大殺蟲劑。我國的毒死蜱使用量從2005年的0.3萬t上升到2009年的3萬t(制劑)以上。生產能力也從2005年的0.5萬t上升到2009年的6.5萬t以上，目前已經超過10萬t(折100%有效成分)。我國已經成為世界上主要的毒死蜱生產國和使用國，而所有這些發展的關鍵之一就是中間體技術的發展與創新。

　　毒死蜱的生產工藝有關環路線---即三氯乙酰氯路線和吡啶路線兩種。這兩條路線的中間體是相同的，即四氯吡啶酚鈉和乙基氯化物。由于我國長期以來缺乏吡啶資源，過去生產醫藥和農藥所需的吡啶都依靠進口，所以，在60-70年代開發毒死蜱工業技術時首先采用了三氯乙酰氯路線。致使目前有85%的毒死蜱裝置是采用關環路線生產的。

　　A 三氯乙酰氯工藝路線

　　四氯吡啶酚鈉

　　在毒死蜱的三氯乙酰氯工藝路線開發與改進方面，浙江工業大學的徐振元教授與浙江新農化工公司緊密結合，通過深入、系統的研究、攻關，取得了卓有成效的成果。實現了清潔生產，并使四氯吡啶酚鈉的質量大幅提高，原料成本大幅下降。

　　乙基氯化物

　　乙基氯化物是很重要的有機磷農藥中間體之一。在60-70年代，我國的乙基氯化物含量僅90%左右，而美國Stauff公司采用連續化工藝生產的產品含量達到99%以上。在國內，經過浙江工業大學、沈陽化工研究院等單位的攻關，特別是浙江工業大學與浙江新農化工公司《十一五》的聯合攻關，含量已提高到99%，并且使廢水的排放量接近于零，解決了硫磺廢渣的治理與回用問題，該工藝已經實現了萬噸級的大規模工業化生產，產品除了自用外，還有大量出口。目前，該中間體全球只有中國、印度和丹麥生產，而我國的產能占全球的60%。

　　近年，國內還開發了以三氯乙酰氯為原料的一步法合成毒死蜱的新工藝，把原工藝的加成、環合、芳構化、成鹽和縮合五步轉變成一步進行，不需要加入有機溶劑進行重結晶，解決了分離的技術難題，毒死蜱純度提高到98%。后來又開發了連續化、無溶劑、環境污染較小的工業化生產工藝，并采用了復合催化劑，進一步提高了產品收率和質量。在此基礎上也大大減少了三廢，降低了成本。既提高了經濟效益，又提高了社會效益和環境效益。但是，目前，生產1噸毒死蜱排放的廢水量仍有 3-4 t，有的企業5-6 t。

　　B 吡啶路線

　　此路線的關鍵中間體也是四氯吡啶酚鈉，不過它是以吡啶為原料制造的。

　　美國道農科公司即采用此工藝。由于它們的中間體質量高，毒死蜱原藥含量可以達到99%以上。綜合成本也低于其它路線。這條工藝路線的優點是產品質量高、三廢量少，在經濟與環保兩方面都具有競爭性。

　　南京紅太陽公司在2011年10月稱，他們開發的吡啶路線生產1t毒死蜱只產生1t廢水，不產生廢渣和廢氣。今年4月浙江新安化工報道，南京紅太陽、浙江新安化工和新農化工等企業均已建成四氯吡啶路線的產業化裝置，在成功開發中間體四氯吡啶酚鈉技術的基礎上，制造毒死蜱的最后一步縮合反應在高效催化劑作用下，在水相中完成，收率可達98%，毒死蜱原藥含量也達到99%以上。據了解，利爾化學公司也已建成該工藝的生產裝置。這些都為我國更加經濟、更加環保地生產毒死蜱創造了條件。

　　筆者認為，目前我國的三氯乙酰氯路線已經達到世界先進水平，特別是浙江新農化工公司已經采用清潔工藝，大規模、滿負荷地生產，而且毒死蜱的質量也達到了世界先進水平，產品已具有綜合競爭力。關鍵是應該保護他們的創新技術與知識產權，由國家來組織推廣他們的專利技術，同時嚴厲打擊各種偷盜、侵權行為，這樣才有利于毒死蜱產業的健康發展。對于采用吡啶為原料生產毒死蜱的企業，關鍵是需要評估企業的產品質量、三廢治理和產品綜合成本等方面的競爭力，應地、應時地考慮企業的投資戰略。

　（胡笑形）